1樓:風見的等待
中性鎳或者鈀或者鐵系物
什麼是配位聚合?何為定向聚合反應?配位聚合的引發劑特點是什麼
2樓:匿名使用者
乙烯配位聚合的催化劑:1.鈦系催化劑(1)常規的齊格勒—納塔催化劑,ticl4 加alr3 ;(2)高效鈦系催化劑:通常以鹵化鈦配合氧化鎂、碳酸鎂、有機矽化物、有機鎂化合物等等;2.鉻系高效催化劑:
三氧化鉻或者有機鉻...
溶液聚合反應的溶劑應如何選擇? 5
3樓:匿名使用者
溶液聚合所用溶劑主要是有機溶劑或水。應根據單體的溶解性質以及所生產聚合物的溶液用途,進而選擇適當的溶劑。
常用的有機溶劑有醇、酯、酮以及芳烴(苯、甲苯)等;此外,脂肪烴、鹵代烴、環烷烴等也有應用。
溶液聚合中溶劑的選擇十分重要,溶液聚合選擇溶劑時,需注意以下問題:
1. 溶劑對聚合活性的影響:通常,溶劑並不直接參與聚合反應。
但溶劑往往並非絕對惰性,對引發劑有誘導分解作用,鏈自由基對溶劑有鏈轉移反應。這兩方面的作用都可能影響聚合速率和分子量。在離子聚合中溶劑的影響更大,溶劑的極性對活性離子對的存在形式和活性、聚合反應速率、聚合度、分子量及其分佈以及鏈微觀結構都會有明顯影響。
對於共聚反應,尤其是離子型共聚,溶劑的極性會影響到單體的競聚率,進而影響到共聚行為,如共聚組成、序列分佈等。因此在選擇溶劑時要十分周詳。
各類溶劑對過氧類引發劑的分解速率的影響(依次增加),如下:芳烴、烷烴、醇類、醚類、胺類。偶氮二異丁腈在許多溶劑中都有相同的一級分解速率,較少誘導分解。
向溶劑鏈轉移的結果,將使分子量降低。各種溶劑的鏈轉移常數變動很大,水為零,苯較小,鹵代烴較大。
2. 溶劑對聚合物的溶解效能和凝膠效應的影響:選用良溶劑時,為均相聚合,如果單體濃度不高,可能不出現凝膠效應,遵循正常的自由基聚合動力學規律。
選用沉澱劑時,則成為沉澱聚合,凝膠效應顯著。不良溶劑的影響則介於兩者之間,影響深度則視溶劑優劣程度和濃度而定。有凝膠效應時,反應自動加速,分子量也增大。
鏈轉移與凝膠效應同時發生時,分子量分佈將決定於這兩個相反因素影響的深度。
為保證聚合體系在反應過程中為均相,所選用的溶劑應對引發劑或催化劑、單體和聚合物均有良好的溶解性。這樣有利於降低黏度,減緩凝膠效應,匯出聚合反應熱。必要時可採用混合溶劑。
對於無法找到理想溶劑的聚合體系,主要從聚合反應需要出發,選擇對某些組分(一般是對單體和引發劑)有良好溶解性的溶劑。如乙烯的配位聚合,以加氫汽油為溶劑,儘管對引發體系和聚合物溶解性不好,但對單體乙烯有良好的溶解性。當然,從另一個角度講,還希望在聚合結束後能方便地將溶劑和聚合物分離開來。
3. 其他方面:諸如經濟性好,易於**、便於再精製,無毒、商業易得、價廉、便於運輸和貯存等。
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