1樓:匿名使用者
在苯分子中,苯環閉合大π鍵電子雲是均勻分佈的,即六個碳原子上電子雲密度等同。當苯環上有一取代基後,取代基可以通過誘導效應或共軛效應使苯環上電子雲密度升高或降低,同時影響到苯環上電子雲密度的分佈,使各碳原子上電子雲密度發生變化。因此,進行親電取代反應的難易以及取代基進入苯環的主要位置,會隨原有取代基的不同而不同。
下面以幾個典型的定位基為例作簡要解釋。
(1)鄰、對位位定位基 一般來說它們是供電子基(鹵素除外),為致活基團,可以通過p-π共軛效應或+i效應向苯環提供電子,使苯環上電子雲密度增加,尤其在鄰、對位上增加較多。因此取代基主要進入鄰、對位。
① 甲基 甲苯中的甲基碳原子為sp3雜化,苯環中碳原子為sp2雜化,sp3雜化的碳原子的電負性弱於sp2雜化的碳原子,因此甲基可通過+i效應向苯環提供電子。同時甲基的三個c—hσ鍵與苯環的π鍵有很小程度的重疊,形成σ-π共軛體系(也稱超共軛體系),σ-π共軛體系產生的超共軛效應使c—h鍵σ電子雲向苯環轉移。顯然,甲基的+i效應和σ-π超共軛效應均使苯環上電子雲密度增加,由於電子共軛傳遞的結果,使甲基的鄰、對位上增加的較多。
所以,甲苯的親電取代反應不僅比苯容易,而且主要發生在甲基的鄰位和對位。
② 羥基 羥基是一個較強的鄰、對位定位基。由於羥基中氧的電負性比碳的電負性強,對苯環表現出吸電子誘導效應(-i),使苯環電子雲密度降低。但又由於羥基氧原子上p軌道上的未共用電子對可以與苯環上的π電子雲形成p-π共軛體系,使氧原子上的電子雲向苯環轉移。
由於給電子的共軛效應(+c)大於吸電子的誘導效應(-i),所以總的結果羥基使苯環電子雲密度增加,尤其是鄰、對位增加較多,所以親電取代反應時,苯酚比苯更為容易,而且取代基主要進入羥基的鄰位和對位。
其它與苯環相連的帶有未共用電子對的基團,如 等對苯環的電子效應與羥基類似。
③ 鹵素 鹵素對苯環具有吸電子誘導效應(-i)和供電子p-π共軛效應(+c),由於-i強於+c,總的結果使苯環電子雲密度降低,所以鹵素對苯環上親電取代反應有致鈍作用,為致鈍基團,親電取代比苯困難。但當親電試劑進攻苯環時,動態共軛效應起主導作用,供電子的共軛效應(+c)又使鹵素的鄰位和對位電子雲密度高於間位,因此鄰、對位產物為主要產物。
(2)間位定位基 間位定位基均是吸電子基,為致鈍基團,它們通過吸電子誘導效應和吸電子共軛效應使苯環電子雲密度降低,尤其是鄰、對位降低的更多,所以親電取代主要發生在電子雲密度相對較高的間位,而且取代比苯困難。
硝基是一個間位定位基,它與苯環相連時,因氮原子的電負性比碳大,所以對苯環具有吸電子誘導效應(-i);同時硝基中的氮氧雙鍵與苯環的大π鍵形成π-π共軛體系,使苯環上的電子雲向著電負性大的氮原子和氧原子方向流動(-c)。兩種電子效應作用方向一致,均使苯環上電子雲密度降低,尤其是硝基的鄰、對位降低的更多。因此,硝基不僅使苯環鈍化,親電取代反應比苯困難,而且主要得到間位產物。
其它間位定位基,如氰基、羧基、羰基、磺酸基等對苯環也具有類似硝基的電子效應。
2樓:__小佑
哎呀 忘記啦 反正是要供電子基團
烷基就是最常見的供電子
苯環上的鄰,對位多是活化
常見的是 氧負離子 -n(ch3)2 氨基 羥基 甲氧基 -ch2cooh 等
正好幫我複習了下有機~~~
3樓:桂琭穆惜寒
-o-,-nr2,-nhr,-nh2,-oh,-or,-nhcor,-ococh3,-ch3(-r),苯基,滷基等。
4樓:輝之環
鄰對位:-nh2,-nhr,-nr2,-oh,-nhcor,-or,-oocr,-r,-c6h5,-x
間位:-no2,-cf3,-cn,-so3h,-cho,-cor,-cooh,-coor
這句詩的上一句是什麼,」萬里尚為鄰」的上一句是什麼 這句詩出自哪首古詩
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